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『ホルムアルデヒド』の詳細をちょっと調べる。

最近、ホルムアルデヒド(HCHO)を測定し、複数の商業施設内で指針値を超えていることを確認しました。

しかし、測定値の評価や発生源の判断は難しく、専門家の見解が欲しいところです。

とはいえ、個人的にちょっとした健康被害を自覚していることもあり、HCHOについて理解を深めておきたいところ。(原因はHCHOだけとは限らないですが。)

HCHO関連情報は日本語の記事で多数見る事が出来ますが、せっかくなので、アメリカの有毒物質疾病登録局(ATSDR)の情報を引用しておきます。

今回の記事は引用がほとんどで、かなり長いです。
よろしければどうぞ。


◆ホルムアルデヒドの医学的管理指針

情報元は以下です。
引用部は個人的に気になった箇所を太字にしています。
そこから厳選したものを後で箇条書きでピックアップしますので、時間の無い方は引用部は飛ばしてください。

ホルムアルデヒドの医学的管理指針
(HCHO)

CAS# 50-00-0
UN# 1198, 2209 (ホルマリン)

同義語には、ホルマリン、ギ酸アルデヒド、メタナール、メチルアルデヒド、メチレンオキシド、オキソメタン、パラホルムがあります。

ホルムアルデヒドの蒸気にのみ暴露される人は、二次汚染の実質的なリスクはない。衣服や皮膚がホルムアルデヒドの溶液で汚染された人は、直接接触または放出される蒸気により二次汚染を引き起こす可能性があります。
ホルムアルデヒドは、室温では無色で、非常に有毒かつ可燃性のガスであり、空気よりわずかに重い。刺激臭があり、低濃度では検出可能ですが、感作された人には危険な濃度であることを十分に警告しない場合があります。
ホルムアルデヒドは、メタノールで安定化された水溶液(ホルマリン)として最も多く使用されています。

ホルムアルデヒドの暴露のほとんどは、吸入または皮膚や目との接触によって起こります。ホルムアルデヒドは、肺、消化管、そして、皮膚からよく吸収されます。

一般情報

説明
ホルムアルデヒドは、ほぼ無色の気体で、非常に低濃度(1ppm以下)でも刺激臭がある。その蒸気は可燃性で爆発性があります。純粋な気体は重合しやすいので、一般的には溶液で使用・保存されます。ホルムアルデヒドの水溶液であるホルマリン(ホルムアルデヒド30~50%)は、通常、安定剤として最大15%のメタノールを含んでいます。

暴露経路

吸入
ホルムアルデヒドの暴露のほとんどは、吸入または皮膚や目との接触によって起こります。ホルムアルデヒドの蒸気は、肺から容易に吸収されます。しかし、ホルムアルデヒドに感作された人は、臭気の閾値以下でも頭痛や軽度の眼・気道刺激を感じることがあります (臭気の閾値は 0.5 ~ 1.0 ppm、OSHA PEL は 0.75 ppm)。感作された人にとって、臭気はホルムアルデヒドの存在を示す適切な指標ではなく、危険な濃度に対する信頼できる警告を提供しないかもしれない。臭気への適応が起こる可能性がある。低用量の急性暴露は、頭痛、鼻炎、呼吸困難を引き起こし、高用量は、重度の粘膜刺激、火傷、流涙、および気管支炎、肺水腫、または肺炎などの下気道効果を引き起こす可能性がある。敏感な人は、非常に低用量であっても喘息や皮膚炎を起こすことがある。ホルムアルデヒドの蒸気は空気よりわずかに重いため、換気の悪い場所、密閉された場所、低地では窒息する可能性があります。
成人と同レベルのホルムアルデヒドに暴露された子供は、肺表面積:体重比が大きく、微小体積:体重比が大きいため、より多くの線量を受ける可能性があります。また、身長が低く、地面に近いほどホルムアルデヒドの濃度が高いため、同じ場所にいる成人よりも高い濃度にさらされる可能性があります。

皮膚・眼への接触
ホルムアルデヒドの蒸気への眼への暴露は、刺激と流涙を生じさせる。ホルムアルデヒド溶液は、濃度により、一過性の不快感や刺激、または角膜の混濁や視力低下など、より深刻な影響を及ぼすことがあります。ホルムアルデヒドは無傷の皮膚から吸収され、刺激またはアレルギー性皮膚炎を引き起こす可能性があります。
小児は、表面積:体重比が比較的大きいため、皮膚から吸収される毒性物質に対してより脆弱である。

飲み込み
37%のホルムアルデヒドを含む溶液を30mL(1オンス)でも飲み込むと、成人は死亡すると報告されている。飲み下すと、吐き気、嘔吐、痛み、出血、穿孔を伴う消化管粘膜の腐食性傷害を引き起こすことがある。腐食性傷害は通常、咽頭粘膜、喉頭蓋および食道で最も顕著である。全身への影響としては、代謝性アシドーシス、中枢神経系抑制および昏睡、呼吸困難および腎不全があります。

発生源・用途

ホルムアルデヒドは、メタノールの酸化により合成される。世界で最も多く生産されている25の化学物質の一つであり、プラスチック、樹脂、尿素-ホルムアルデヒドフォーム断熱材の製造に使用されています。ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド含有樹脂は、キレート剤、多種多様な有機製品、ガラス鏡、爆薬、人工絹、染料などの製造に使用されています。また、殺菌剤、殺虫剤、防腐剤としても使用されてきました。農業分野では、燻蒸剤、小麦のべと病やオート麦の腐敗防止剤、植物の殺菌・防カビ剤、殺虫剤、緩効性肥料の製造に使用されてきました。ホルムアルデヒドは、合板の接着剤などの建材に含まれています。ホルムアルデヒドは、砂糖、ゴム、食品、石油、医薬品、繊維産業でも使用されている、または使用されてきた。

基準およびガイドライン

OSHA PEL(許容暴露限界) = 0.75 ppm(8 時間のワークシフトの平均値)

OSHA STEL(短期暴露限度) = 2 ppm(15 分間の暴露)


NIOSH IDLH(生命または健康に直ちに危険を及ぼすもの) = 20 ppm

AIHA ERPG-2(緊急時対応計画ガイドライン)(ほぼすべての個人が、不可逆的またはその他の深刻な健康影響または個人の保護行動を取る能力を損なうような症状を経験または発症せずに、1時間まで暴露できると考えられる最大空気中濃度) = 10 ppm

物性値

説明 刺激臭のあるほぼ無色の気体

警告の性質 臭気は 1 ppm 未満で検出されるが、多くの敏感な人は臭気の閾値以下で症状を経験する。

分子量:30.0ダルトン

沸点(760mmHg)。- 6°F (-21°C)

蒸気圧: 3883 mm Hg(77°F (25°C)の場合

気体密度:1.07(空気=1)

水溶性:20°C(68°F)で55

可燃性。可燃性ガス(7%~73%、25°C)(空気中濃度)、可燃性液体(ホルマリン)

非相溶性
ホルムアルデヒドは、強酸化剤、アルカリ、酸、フェノール類、尿素と反応する。純ホルムアルデヒドは重合する傾向がある。

健康への影響

ホルムアルデヒドは、目、皮膚、呼吸器官を刺激します。蒸気を吸入すると、気管支が狭くなり、肺に液体が溜まることがあります。
小児は成人よりもホルムアルデヒドの呼吸器系への影響を受けやすいと思われます。

ホルムアルデヒド溶液(ホルマリン)は、消化管、特に咽頭、喉頭蓋、食道および胃に腐食性の傷害を引き起こします。
ホルムアルデヒドの全身への影響は、主にギ酸への代謝変換によるもので、代謝性アシドーシス、循環性ショック、呼吸不全および急性腎不全を含むことがあります。

ホルムアルデヒドは、強力な感作性物質であり、ヒトに対して発がん性の可能性がある。

急性暴露

ホルムアルデヒドの蒸気は、目、鼻および上気道などの粘膜に即時の局所的な刺激を与えます。ホルマリンを摂取すると、消化管に重篤な損傷を与えます。ホルムアルデヒドの毒性の正確な作用機序は明らかではありませんが、細胞膜上および体組織・体液中の分子(タンパク質やDNAなど)と相互作用し、細胞機能を破壊することが知られています。高濃度ではタンパク質の沈殿を引き起こし、細胞死を引き起こす。呼吸器からの吸収は非常に速い。消化管からの吸収も速いが、食物との摂取により遅れることがある。吸収されると、ホルムアルデヒドはギ酸に代謝され、酸塩基平衡異常やその他多くの全身的影響を引き起こす可能性があります。
子どもは、化学物質に対して大人と同じように反応するとは限りません。子供のケアには、異なるプロトコルが必要な場合があります。

中枢神経系

ホルムアルデヒドに1回でも高濃度で暴露すると、倦怠感、頭痛、睡眠障害、過敏性、器用さ・記憶・平衡感覚の障害が生じることがあります。

呼吸器

ホルムアルデヒドの濃度がかなり低い場合でも、鼻や喉の炎症が急速に起こり、咳、胸痛、息切れ、喘鳴を引き起こすことがあります。より高濃度の暴露は、下気道の重大な炎症、喉の腫れ、気管および気管支の炎症、気管支の狭窄、肺の炎症および肺の液体の蓄積を引き起こす可能性があります。肺の傷害は、曝露後12時間以上にわたって悪化し続けることがあります。

過去に感作された人は、非常に低い濃度(例えば、0.3ppm)で重度の気管支の狭窄を起こすことがあります。気管支の狭窄はすぐに始まることもあれば、3~4時間遅れることもある。影響は暴露後最大20時間まで悪化し、数日間持続することもある。

ある種の化学的刺激物にさらされると、化学的または刺激物によって誘発される喘息である反応性気道機能不全症候群(RADS)を引き起こす可能性があります。

小児は、気道の直径が比較的小さいため、成人よりも腐食性物質に対して脆弱である可能性があります。

小児は、1kgあたりの換気量が比較的多く、暴露されたときに速やかに避難することができないため、より脆弱である可能性があります。

代謝

ギ酸の蓄積は、陰イオンギャップによる酸塩基平衡の不均衡を引き起こす可能性があります。ホルマリンを摂取した場合、メタノール安定剤の吸収が不均衡の一因となり、陰イオンギャップだけでなく浸透圧ギャップも生じる可能性がある。

免疫学的作用

感作されたことのある人は、吸入および皮膚接触により、様々な皮膚障害、喘息様症状、アナフィラキシー反応、まれに溶血を起こすことがあります。小児の免疫系は出生後も発達し続けるため、小児は特定の化学物質に対してより感受性が高い可能性がある。

消化器

ホルムアルデヒドの水溶液を摂取すると、食道や胃に深刻な腐食性傷害をもたらすことがあります。吐き気、嘔吐、下痢、腹痛、胃の炎症、口腔咽頭、喉頭蓋、食道、胃の潰瘍や穿孔が発生することがあります。ホルムアルデヒドおよびメタノール安定化剤はともに吸収されやすく、全身毒性に寄与することがある。

OCULAR

低濃度のホルムアルデヒド蒸気にさらされると、目の炎症を起こすことがありますが、暴露終了後数分で軽減されます。ホルマリンが目に入った場合、角膜潰瘍や目の表面の曇り、目の表面細胞の死、穿孔、および永久的な視力喪失を引き起こす可能性があります;これらの影響は、12時間以上遅れることがあります。

皮膚

ホルムアルデヒドの蒸気またはホルマリン溶液にさらされると、皮膚刺激や火傷を引き起こす可能性があります。感作された人は、非常に低い暴露レベルで接触皮膚炎を起こすことがあります。

潜在的な後遺症

吸入傷害の生存者では、肺機能は通常正常に戻る。高濃度のホルムアルデヒド蒸気またはホルマリンへの眼への暴露は、最終的に失明を引き起こす可能性がある。ホルマリンの摂取により、食道の狭窄および胃粘膜の重度の腐食性障害が起こる可能性があります。

慢性的な暴露

ホルムアルデヒドの反復暴露の主な懸念は、感作と癌です。感作された人は、ホルムアルデヒドが喘息や接触性皮膚炎を引き起こす可能性があります。感作性のない人は、低レベルのホルムアルデヒドを長期間吸入しても、慢性の肺障害になる可能性は低いです。長期間の暴露により、頭痛、抑うつ、気分の変化、不眠、神経過敏、注意欠陥、器用さ・記憶・平衡感覚の障害などの中枢神経系への悪影響が報告されています。小児の場合、潜在的な潜伏期間が長いため、慢性的な暴露はより深刻である可能性がある。

発がん性

米国保健社会福祉省は、ホルムアルデヒドが発癌性物質であることが合理的に予想されると判断しています。ヒトでは、ホルムアルデヒドの暴露は鼻腔癌のリスク増加と弱い関連があり、ホルムアルデヒドを慢性的に吸入したラットでは鼻腔腫瘍が観察されました。

生殖・発育への影響

ホルムアルデヒドが生殖に悪影響を及ぼすという証拠は限られています。TERISデータベースでは、暴露された胎児への発達障害のリスクは皆無から最小の範囲であるとされています。ホルムアルデヒドは、米国会計検査院(GAO)が1991年に発表した、生殖・発達への影響が広く認められている30の化学物質を列挙した報告書「Reproductive and Developmental Toxicants」に含まれていません。

ホルムアルデヒドに職業的に暴露された女性における月経障害の報告がありますが、議論の余地があります。実験動物での研究では、精子形成に何らかの影響を及ぼすことが報告されています。ホルムアルデヒドは動物で催奇形性は証明されておらず、職業上許容されるレベルではヒトの催奇形性はおそらくない。ホルムアルデヒドは、ヒトおよび実験動物において、姉妹染色分体交換や染色体異常を引き起こす遺伝毒性 を有することが示されている。

ホルムアルデヒドは遺伝毒性であることが示されているため、妊婦の暴露に関して特別な配慮が必要である。したがって、急性に暴露された妊婦には医療カウンセリングが推奨される。

Formaldehyde | Medical Management Guidelines | Toxic Substance Portal | ATSDR
www.DeepL.com/Translator(無料版)で翻訳しました。
[2023.01.23 引用]
https://wwwn.cdc.gov/TSP/MMG/MMGDetails.aspx?mmgid=216&toxid=39

◆個人的なまとめ

色々と気になるポイントがあって結構な部分が太字になってしまいましたが、そこからさらに厳選すると以下のあたり。

  • 非常に低濃度(1ppm以下)でも刺激臭がある。

  • ホルムアルデヒドに感作された人は、臭気の閾値以下でも頭痛や軽度の眼・気道刺激を感じることがあります (臭気の閾値は 0.5 ~ 1.0 ppm、OSHA PEL は 0.75 ppm)

  • 臭気への適応が起こる可能性がある。

  • 臭気は 1 ppm 未満で検出されるが、多くの敏感な人は臭気の閾値以下で症状を経験する。

  • 小児は成人よりもホルムアルデヒドの呼吸器系への影響を受けやすいと思われます。

  • ホルムアルデヒドに1回でも高濃度で暴露すると、倦怠感、頭痛、睡眠障害、過敏性、器用さ・記憶・平衡感覚の障害が生じることがあります。

  • 過去に感作された人は、非常に低い濃度(例えば、0.3ppm)で重度の気管支の狭窄を起こすことがあります。

  • ホルムアルデヒドの反復暴露の主な懸念は、感作と癌です。

  • 感作された人は、非常に低い暴露レベルで接触皮膚炎を起こすことがあります。

  • 感作された人は、ホルムアルデヒドが喘息や接触性皮膚炎を引き起こす可能性があります。


◆おわりに

記事中の『感作』は『アレルギー』ということでいいかと思います。

仮にシェディングを『ホルムアルデヒドの曝露』と考えた場合、『匂いを感じる人/感じない人』『症状が出る人/出ない人』の整理が出来そうな内容です。

それにしても、『発生源がヒト』というのは最近若干疑問を持ちつつあります。もし強い濃度を出しているのなら、本人がその影響をほとんど自覚していないというのはさすがに理解出来ません。

一体何が起きているのやら起きてないのやら判りませんが、とりあえず『感作』は避けたいですね。(既にそうなってたりして!)

皆さんもお気をつけて!

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